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懸浮床加氫原料油工況條件下黏溫關系及界面張

導讀:重油、渣油等油品的黏度、界面張力的預測對于研究油品的流動特性、儲運特性以及后續(xù)的加工煉制等都具有非常重要的意義。為預測油品在懸浮床反應器中的運動狀態(tài),在此基礎上構


返回列表 來源:未知 發(fā)布日期:2019-11-29 15:23【大 中 小】
根據(jù)近些年來化石能源行業(yè)等的統(tǒng)計顯示,全 球探明石油可采儲量中,基本以重質(zhì)油為主,輕質(zhì) 原油占比逐年下降。另外,未來新增原油供應也 將以重劣質(zhì)油為主??梢钥吹?,原油資源的重質(zhì)化、 劣質(zhì)化趨勢已經(jīng)非常明顯。隨著這一趨勢的逐漸加 劇,目前僅僅適用于較輕質(zhì)原油的煉油設備、煉油 催化劑、煉油工藝技術等將會被逐漸淘汰,市場上 對于能夠較為靈活的處理不同組成、性質(zhì)的重劣質(zhì) 油的工藝將成為各個石油巨頭、研究單位的研究重 點,當然也成為了市場導向。由此應運而生的懸浮 床加氫裂化技術,由于其可加工重質(zhì)劣質(zhì)常規(guī)石油、 非常規(guī)石油以及高中低溫煤焦油等各種劣質(zhì)原料的 特點,被普遍認為是行業(yè)發(fā)展趨勢,因此受到了 廣泛的重視,研究者普遍認為,懸浮床加氫技術的 開發(fā)是重油加工技術領域一次技術變革。

重劣質(zhì)油、煤焦油等作為懸浮床加氫工藝的重要 組成原料,其在加氫過程中的流變性質(zhì)的研究具有重 要意義,建立在反應條件下油品的物性模型,對懸浮 床加氫工藝未來各種重劣質(zhì)油加氫處理的廣泛適用 性以及重劣質(zhì)油加工數(shù)據(jù)庫的建立等都是非常有必 要的。然而,對于油品物性數(shù)據(jù)的研究等,有報道的 研究內(nèi)容都廣泛集中在相對較低溫度下,主要是驅(qū)油過程的流變性質(zhì)的研究,而對于較高溫度下油品 的黏溫性質(zhì)、界面張力變化規(guī)律等的研究較少,對于 油品的綜合理化性質(zhì)的研究也相對不足。本文將對近 年來重油、渣油、煤焦油等重劣質(zhì)油的黏度、界面張 力等重要的物性參數(shù)隨溫度變化的規(guī)律變化迚行總 結(jié),在此基礎上,以求加深對懸浮床加氫反應器研發(fā) 過程中反應過程及模型的搭建的認識。 根據(jù)眾多研究者的研究結(jié)果,重油、渣油等油 品的黏度、界面張力等物性數(shù)據(jù),隨著溫度的變化 都呈現(xiàn)出一定的變化規(guī)律,油品與油品之間雖然存 在一定的差異,但是都可以用油品組成的差異來解 釋,在此基礎上對模型迚行精確的修正或添加變量 來完善模型。在多年的研究過程中,研究者在這其 中建立了大量的模型和理論研究成果。

黏溫曲線計算近似
油品在較高溫度下的黏溫曲線的獲得方式以 儀器直接測得最為準確,但是,不可避免的是,在 較高溫度下油品的揮發(fā)性會造成很嚴重的誤差及安 全問題,因此,儀器在較高溫度條件下的密封性成 為了儀器的主要加工難點。然而,目前市場上多家 儀器生產(chǎn)廠家目前很難達到懸浮床加氫工藝操作條 件下(450 ℃)的黏溫關系的直接測定,而擁有此 項技術的科研院所也是在現(xiàn)有儀器基礎上迚行相關 的密封性改造已達到實驗目的,存在一定的偶然性 以及不具備廣泛適用性。 考慮到上述因素,本文在根據(jù)現(xiàn)有儀器測得的 相對較低溫度條件下的黏溫曲線關系的基礎上迚行 了減壓渣油較高溫度條件下黏溫關系的計算近似, 以求對減壓渣油反應模型迚行較為準確的理論模型 建立的指導。就目前的技術而言,在缺少直接測量 儀器以及相關行業(yè)標準的情況下,利用模型迚行計 算模擬近似,是最具說服性地技術手段。

可以看到,Toledo減壓渣油黏度非常大,在100 ℃ 以上才開始有流動性,幵開始具備測量條件,受限 于測量儀器的物理條件,最終的黏溫曲線結(jié)果的溫 度區(qū)間也僅有 120~150 ℃一共 30 ℃的溫度區(qū)間, 根據(jù)這一曲線預測 450 ℃條件下的黏溫曲線關系, 注定誤差較大。

上海昌吉已經(jīng)報道了很多有關油品黏度與溫度 關聯(lián)關系預測模型的研究,這些模型通常是由實際 測得的油品黏度數(shù)據(jù)關聯(lián)、模擬而來。Walther (1931),Beal (1946),Carr (1954),Chew 與 Connally (1959),Standing (1962)以及 Lohrenz (1964)等研究者以溫度、壓力、外界氣體組成等 參考變量建立了各自的關于油品的黏溫關系模型。 在預測重油(dead-oil)黏溫關系的模型中,Beal (1946)的模型在工業(yè)實際應用中被認為相對較為 準確。Beggs 與 Robinson (1975)提出的黏溫關系 的模型則能同時預測重油與飽和油。

另外,因為目前按照較低溫度實測的曲線是按照 目前在較低溫度下的液體組成來測得的,但是,在較 高溫度下,液體中的輕組分必然會逸散到反應器中的 氣相中,這會導致研究物的組成餾分結(jié)果偏變重,這 時候按照其較輕組成計算得到的結(jié)果必然偏輕。

界面張力模擬近似計算
在懸浮床加氫體系中,原料油的界面張力的大 小直接影響體系中氣泡的大小和分布范圍及尺寸大 小,這對于體系中氣體如 H2從體相向催化劑表面、 油品表面的擴散有很大的影響,隨著溫度的變化, 其界面張力也呈現(xiàn)出不同的變化規(guī)律。因此,計算 工況條件下渣油在 H2 氣氛下的界面張力變化對于但是,目前關于氣體/渣油界面張力的研究集中 在 CO2/N2等氣體驅(qū)油的領域中,關于加氫領域中尤 其是 H2 氣氛下渣油的界面張力研究還處于空白狀 態(tài)。因此,本文主要以與 H2 分子結(jié)構較為相似的 N2為主要研究考察對象,考察 N2氣氛下渣油的界面 張力。另外,對于不同氣氛下的渣油的界面張力變 化來說,氣體的沸點越低,其在高壓下溶解入渣油 之中導致界面張力變小的幅度變化越小[5,6]。查表可 知,在標準狀態(tài)下,CO2 沸點-56.5 ℃,N2 沸點 -195.6 ℃,H2沸點-252.7 ℃,因此,相同壓力下, H2 氣氛下降低的幅度應該比 N2 氣氛相對應的界面 張力下降幅度小,因此,可以得到在高壓條件下的 H2/渣油的界面張力應當處于該渣油在 N2 氣氛下常 壓以及高壓條件下界面張力之間。

結(jié) 論
本文建立了一種估算在較為苛刻的條件下,減 壓渣油在氫氣氣氛條件下的黏度、界面張力等隨溫 度變化的關系的方法,在缺少相應的測量方法的條 件下,可以對油品的相應參數(shù)迚行簡單的估算。 總體來說,油品的黏度、界面張力隨著溫度的 變化都呈現(xiàn)出一定的變化規(guī)律,根據(jù)相關工作的經(jīng) 驗性公式以及相關模型可以對于油品在工況條件下 的黏溫曲線以及界面張力迚行一定程度的預測。對 于界面張力計算模擬的范圍來說,同時考慮到數(shù)量 級,基本在±3 mN/m 范圍內(nèi),另外考慮到計算結(jié)果 的誤差性,這一結(jié)果基本可以參考;對于黏溫關系 來說,則存在數(shù)倍的差距,這一工作有實測工作的 限制因素,以及工況條件下的減壓渣油組成變化等 因素的影響同時存在。

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